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    • 专利摘要:
    Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung von Abziehschichten bzw. Haftklebebändern, wobei ein kationisches Härten gegen Liner und Substrate mit geringem Feuchtigkeitsgehalt und in einer Umgebung, in der ein Feuchtigkeitszutritt des Härtens verhindert wird, durchgeführt wird.A process is described for the production of peel-off layers or pressure-sensitive adhesive tapes, in which a cationic hardening against liners and substrates with a low moisture content and in an environment in which moisture access is prevented from hardening is carried out.
    公开号:DE102004018067A1
    申请号:DE200410018067
    申请日:2004-04-08
    公开日:2004-12-02
    发明作者:Cynthia L. Meisner；Charles W. Paul；Peter A. Walter
    申请人:National Starch and Chemical Investment Holding Corp；
    IPC主号:B32B9-00
    专利说明:
    [0001] DieErfindung betrifft das Gebiet der Selbstkleber bzw. Haftkleber (PSA).Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellungvon PSA-Bändern, beidenen eine kationische Härtunginitiierungangewendet wird.TheThe invention relates to the field of self-adhesive or pressure-sensitive adhesive (PSA).The invention relates in particular to a method of manufactureof PSA tapes, ata cationic hardening initiationis applied.
    [0002] DurchStrahlung härtbareKlebstoffe, die durch Radikalmechanismen härten, haben in einer Reihen vonProduktmontage-Anwendungen weite Akzeptanz gefunden. KationischeHärtungssystemehaben gegenüberRadikalsystemen verschiedene Vorteile. Erstens, das Härten erfolgtnicht unmittelbar und somit besteht die Möglichkeit, die Probe zu bestrahlenund dann die Bindung herzustellen. Dieses Merkmal eliminiert dieNotwendigkeit, dass ein Substrat für Strahlung durchlässig ist,was viele nicht sind. Zweitens, da es keinen anderen Terminierungsmechanismusals eine Neutralisation des aktiven Säurekatalysators durch Verunreinigungen gibt,schreitet die Härtungin die "dunklen" (d.h. nicht bestrahlten)Regionen der Probe fort. Wenn somit Verunreinigungen auf ein Minimumbeschränktwerden, wird die gesamte Kleberprobe gegebenenfalls härten, so langeein Teil davon bestrahlt wird. Folglich werden dicke Filme in einfacherWeise bei geringer Dosis gehärtet (schnelleProduktionsgeschwindigkeiten).ByRadiation curableAdhesives that harden through radical mechanisms have been found in a number ofProduct assembly applications found wide acceptance. cationiccuringhave oppositeRadical systems have various advantages. First, the hardening is donenot immediately and therefore there is the possibility of irradiating the sampleand then make the bond. This feature eliminates theNeed for a substrate to be transparent to radiation,which many are not. Second, since there is no other termination mechanismas a neutralization of the active acid catalyst by impurities,progresses the hardeninginto the "dark" (i.e. not irradiated)Regions of the sample. So if contamination to a minimumlimitedthe entire sample of adhesive will harden if necessarypart of it is irradiated. As a result, thick films become easierHardened at low dose (fastProduction speeds).
    [0003] Diemeisten kationischen Systeme verwenden cycloaliphatische Epoxidmonomereoder Vinylether. Kraton PolymersTM entwickeltenkürzlichein System auf der Basis von epoxidierten Blockcopolymeren, in denendie Epoxygruppen fast ausschließlichin den Polyisoprenblöckenvorliegen. Diese Systeme ermöglichten inhohem Maßeflexible und sogar durch Strahlung gehärtete Haftkleber auf der Basisder kationischen Härtungschemie.Allerdings haben diese Systeme keine kommerzielle Akzeptanz gefunden,zum Teil weil das Härtennicht reproduzierbar ist.Most cationic systems use cycloaliphatic epoxy monomers or vinyl ethers. Kraton Polymers TM recently developed a system based on epoxidized block copolymers in which the epoxy groups are almost exclusively present in the polyisoprene blocks. These systems enabled highly flexible and even radiation-hardened pressure-sensitive adhesives based on the cationic hardening chemistry. However, these systems have not found commercial acceptance, in part because hardening is not reproducible.
    [0004] Esbleibt ein Bedarf füreinen kationischen, härtbarenPSA, der Bändermit beständigerQualitätin einer Produktionsumgebung produzieren kann.Itremains a need fora cationic, curablePSA, the tapeswith constantqualitycan produce in a production environment.
    [0005] Dievorliegende Erfindung richtet sich auf diesen Bedarf.TheThe present invention addresses this need.
    [0006] Eswurde nun festgestellt, dass eine sorgfältige Kontrolle des Feuchtigkeitsgehaltsder Abziehschicht bzw. des Release Liners und/oder des Stützsubstratsbei der Herstellung von Hochleistungs-PSA-Bändern, insbesondere von solchenmit hoher Wärmebeständigkeit,kritisch ist. Nur dafürsorgen, dass der Kleber vor dem Auftragen trocken ist, ist nichtausreichend; er muss unter Bedingungen geringer Feuchtigkeit härten. Für ein Bandoder eine Rolle aus Etikettenmaterial, bei denen ein großes Volumenan Kleber vorliegt, wird der Feuchtigkeitszutritt während desHärtensdurch Kontrolle des Feuchtigkeitsgehalts des Abziehpapiers (derAbziehpapiere) durchgeführt.ItIt has now been found that careful control of the moisture contentthe release layer or the release liner and / or the support substratein the production of high-performance PSA tapes, especially thosewith high heat resistance,is critical. Just for thatensure that the glue is dry before application is notsufficient; it has to harden under conditions of low humidity. For a bandor a roll of label material with a large volumeof adhesive is present, the moisture access during thehardeningby checking the moisture content of the release paper (thePeel-off papers).
    [0007] BevorzugteVerfahren werden den Feuchtigkeitsgehalt des Trennpapiers bzw. Abzieh-Papiersunter etwa 5 % halten und die Produktrolle des Bandes vor einemmerklichen Feuchtigkeitseintreten während des Härtens schützen, welches mehrere Tagedauern kann. Am vorteilhaftesten wird der Feuchtigkeitsgehalt der Papier-Abziehschicht(der Papier-Abziehschicht) unter 2 % liegen und wird die Rolle unmittelbarnach Herstellung in einen Kunststofffilm, z.B. eine Schrumpfpackungoder ein Polybeutel, eingepackt.preferredProcesses are the moisture content of the release paper or release paperkeep below about 5% and the product role of the tape in front of youProtect noticeable moisture ingress during curing, which lasts several dayscan take. The moisture content of the paper release liner is most advantageous(the paper peel layer) are below 2% and the roll becomes immediateafter manufacture in a plastic film, e.g. a shrink wrapor a polybag, packed.
    [0008] Dievorliegende Erfindung stellt gehärteteKlebebänderbereit, die durch ein Verfahren hergestellt werden, das das Auftrageneines kationischen, härtbarenKlebers auf ein Filmsubstrat, das einen Feuchtigkeitsgehalt vonweniger als etwa 5 % hat, und Initiieren des Härtens umfasst, wobei der Feuchtigkeitsgehaltdes beschichteten Filmsubstrats bei einem Level von weniger alsetwa 5 % gehalten wird, bis der Kleber im Wesentlichen vollständig gehärtet ist.In der Praxis der Erfindung ist ein Feuchtigkeitsgehalt von wenigerals etwa 4 %, bevorzugter weniger als etwa 2 %, besonders wünschenswert.Thepresent invention provides hardenedtapesready to be made by a process called applicationa cationic, curableGlue on a film substrate that has a moisture content ofless than about 5%, and initiating curing, the moisture contentof the coated film substrate at a level less thanis held about 5% until the adhesive is substantially fully cured.In the practice of the invention, a moisture content is lessthan about 4%, more preferably less than about 2%, particularly desirable.
    [0009] Indiesem Verfahren bevorzugte Kleber werden typischerweise etwa 10bis etwa 60 Gew.-% mindestens eines epoxidierten Blockcopolymers,etwa 3 bis etwa 60 % eines kompatiblen Mono-ols, z.B. Harzalkohol, zurKontrolle der Härtungsdichte,0 bis etwa 30 Gew.-% mindestens eines Styrol-Blockcopolymers, etwa20 bis etwa 70 % mindestens eines Kohlenwasserstoffharzes und 0bis etwa 30 % eines Mineralölsund eine wirksame Menge eines kationischen Initiators umfassen.InAdhesives preferred in this process typically become about 10up to about 60% by weight of at least one epoxidized block copolymer,about 3 to about 60% of a compatible mono-ol, e.g. Resin alcohol, forControl of the hardening density,0 to about 30% by weight of at least one styrene block copolymer, about20 to about 70% of at least one hydrocarbon resin and 0up to about 30% of a mineral oiland comprise an effective amount of a cationic initiator.
    [0010] Einweiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung richtet sich auf einKlebeband, das durch das erfindungsgemäße Verfahren produziert wird.OnAnother aspect of the present invention is directed toAdhesive tape which is produced by the method according to the invention.
    [0011] 1 zeigt den Effekt der Härtungsumgebungauf den Gesamthärteleveldes Klebers von Beispiel 3 (-∎-) und Beispiel 4 (-
    [0012] DieOffenbarungen aller hierin angeführtenReferenzen werden durch Bezugnahme Bestandteil der vorliegendenSchrift.TheDisclosures of all listed hereinReferences become part of the present by referenceFont.
    [0013] Dievorliegende Erfindung richtet sich auf Haftkleber, die als 100%igeFeststoffe aufgetragen werden und durch ein Initiierungsverfahrenkationisch gehärtetwerden, welches währenddes Auftragungsverfahrens erfolgt. Der bevorzugte Initiierungsschrittist die Anwendung von ultravioletten Licht oder Elektronenstrahlen, ambevorzugtesten von ultraviolettem Licht, auf den Kleber, um einestarke Säurezu erzeugen, die eine kationische Härtung initiiert. Das Härten istbeendet, nachdem das Band eine Rolle gebildet hat. Am bevorzugtestenist das Härtenvon Klebern, die einen epoxidierten Kautschuk umfassen, über eineUltraviolett-initiierte kationische Härtung.TheThe present invention is directed to pressure sensitive adhesives that are 100%Solids are applied and through an initiation processcationically hardenedwhich duringof the application process. The preferred initiation stepis the application of ultraviolet light or electron beams, ammost preferred of ultraviolet light, on the glue to astrong acidto generate that initiates cationic curing. The hardening isfinished after the tape formed a roll. Most preferredis hardeningof adhesives comprising an epoxidized rubber over aUltraviolet-initiated cationic curing.
    [0014] DieKleber könnenwünschenswerterweiseals ein "Heißschmelz"-, ein "Warmschmelz"- oder ein flüssiger Kleberformuliert sein. "Heißschmelz"-Kleber sind hierals solche definiert, die bei Temperaturen von 250°F bis 400°F angewendetwerden, während "Warmschmelz"-Kleber bei einerTemperatur überUmgebungstemperatur, aber unter 250°F, angewendet werden. "Flüssige" Kleber erfordernfür ihreAnwendung keine Hitze; sie werden bei Umgebungsbedingungen angewendet.TheCan gluedesirablyas a "hot melt" -, a "warm melt" - or a liquid gluebe formulated. "Hot melt" glue is heredefined as those applied at temperatures from 250 ° F to 400 ° Fbe, while "hot melt" glue at aTemperature aboveAmbient temperature, but below 250 ° F. Require "liquid" gluefor yourApplication no heat; they are used in ambient conditions.
    [0015] DerAusdruck "Haftkleber" bzw. "druckempfindlicherKleber", wie erhier verwendet wird, bezieht – sich aufein viskoelastisches Material, das unter Anwendung eines leichtenDrucks sofort an den meisten Substraten haftet und permanent klebrigbleibt. Haftkleber sind bei Umgebungsbedingungen unbegrenzt klebefähig. Nicht-druckempfindlicheKleber werden zur Bildung von Bindungen verwendet, während siein geschmolzenem Zustand sind, d.h. sie werden heiß auf dasSubstrat aufgetragen und vor dem Härten an das zweite Substratgebunden. Sobald sie gehärtetsind, haben sie keine, wenn überhaupt,Klebrigkeit oder Bindungsfähigkeit.Diese Klebertypen kann man nicht auf ein Substrat auftragen undzu einem späterenZeitpunkt eine Bindung mit ihnen an ein zweites Substrat bei Umgebungsbedingungenschaffen, wie man es mit einem druckempfindlichen Kleber machenkann.TheExpression "pressure sensitive adhesive" or "pressure sensitive"Glue "like himused here refers - toa viscoelastic material that is made using a lightweightPrint immediately sticks to most substrates and becomes permanently stickyremains. Pressure sensitive adhesives are unlimitedly adhesive under ambient conditions. Non-pressure sensitiveGlues are used to form bonds while they areare in the molten state, i.e. they are getting hot for thatSubstrate applied and before curing to the second substratebound. Once hardenedthey have none, if any,Stickiness or bondability.These types of glue cannot be applied to a substrate andto a later oneTime of binding with them to a second substrate under ambient conditionscreate how to do it with a pressure sensitive adhesivecan.
    [0016] DerAusdruck "härtbar" wird hierin in seinemherkömmlichenSinn verwendet und bedeutet zur Bildung kovalenter Vernetzungenfähig.TheThe term "curable" is used herein in hisusualSinn uses and means to form covalent networksable to.
    [0017] DerAusdruck "durchStrahlung härtbareKleber", wie erhierin verwendet wird, bedeutet eine Kleberzusammensetzung, diebei Behandlung mit aktinischer und/oder ionisierender Strahlunghärtbarist. Der hierin verwendete Ausdruck "Strahlung" soll aktinische Strahlung, z.B. ultravioletteStrahlung und ionisierende Strahlung, die durch Emission von Elektronenoder hochbeschleunigten Nuklearpartikeln, wie z.B. Neutronen, alpha-Partikeln,usw., erzeugt wird, umfassen.TheExpression "byRadiation curableGlue "like himused herein means an adhesive composition thatwhen treated with actinic and / or ionizing radiationcurableis. The term "radiation" as used herein is intended to be actinic radiation, e.g. ultravioletRadiation and ionizing radiation caused by emission of electronsor highly accelerated nuclear particles, e.g. Neutrons, alpha particles,etc., is generated.
    [0018] Abziehschichtenbzw. "Release Liner", "Stützsubstrat" und dergl. beziehensich hier allgemein auf Filmsubstrate. Solche Filmsubstrate können ausPapier oder anderem Material, das bekannt und herkömmlicherweisebei der Herstellung von Klebebändern,Etiketten und dgl. verwendet wird, bestehen.release linersor "release liner", "support substrate" and the likegenerally refer to film substrates here. Such film substrates can be made fromPaper or other material that is known and traditionalin the production of adhesive tapes,Labels and the like are used.
    [0019] Bevorzugtedurch Strahlung härtbareKleber umfassen als Basispolymer mindestens ein epoxidiertes Blockcopolymer,das zu einer kationischen UV-Härtung fähig ist.Epoxidierte Blockcopolymere, die bei der Durchführung der Erfindung eingesetztwerden können,umfassen die, die in den US-Patenten 5,491,193, 5,516,824, 5,686,535,5,776,998 und 5,837,749 beschrieben sind und die kommerziell vonKratonTM Polymers erhältlich sind. Bei der Durchführung derErfindung könnensowohl radiale wie auch lineare epoxidierte Blockcopolymere eingesetztwerden. Ein bevorzugtes epoxidiertes Blockcopolymer, das in derPraxis der Erfindung eingesetzt werden kann, ist KLP 207 (KratonTM Polymers), ein Diblockcopolymer, hergestelltdurch sequenzielle Polymerisation von Isopren und Butadien, gefolgtvon einer Hydrierung und Epoxidierung. KLP 207 enthält etwa10 bis 11 Epoxidgruppen pro Molekül. Formulierungen, die zurVerwendung im erfindungsgemäßen Verfahrengeeignet sind, werden in "KratonLiquidTM Polymer//Solid Polymer Hybrid UVCure Adhesives with Stable Peel Strength" von J. R. Erickson, J. K. L. Schneiderund L. M. Kegley, präsentiertbeim Pressure Sensitive Tape Council Annual Meeting, 2002; und auchin der US-Anmeldung, SN 09/891,985, eingereicht am 26. Juni 2001,beschrieben.Preferred radiation-curable adhesives comprise as base polymer at least one epoxidized block copolymer which is capable of cationic UV curing. Epoxidized block copolymers that can be used in the practice of the invention include those described in U.S. Patents 5,491,193, 5,516,824, 5,686,535, 5,776,998 and 5,837,749 and which are commercially available from Kraton ™ Polymers are available. Both radial and linear epoxidized block copolymers can be used in the practice of the invention. A preferred epoxidized block copolymer that can be used in the practice of the invention is KLP 207 (Kraton ™ Polymers), a diblock copolymer made by sequential polymerization of isoprene and butadiene, followed by hydrogenation and epoxidation. KLP 207 contains about 10 to 11 epoxy groups per molecule. Formulations suitable for use in the method of the invention are presented in "Kraton Liquid TM Polymer // Solid Polymer Hybrid UV Cure Adhesives with Stable Peel Strength" by JR Erickson, JKL Schneider and LM Kegley, presented at the Pressure Sensitive Tape Council Annual Meeting, 2002; and also in US application SN 09 / 891,985, filed June 26, 2001.
    [0020] Kleberder vorliegenden Erfindung werden typischerweise etwa 3 % bis etwa60 % eines Alkohols, am vorteilhaftesten eines Mono-ols umfassen.Der Alkohol wirkt währendeiner kationischen Polymerisation der Epoxygruppen als Kettenübertragungsmittel.Die Konzentration wird vom Grad der Druckempfindlichkeit, die imfertigen Kleber benötigtwird, und von der Menge und vom Typ des verwendeten epoxidiertenBlockcopolymers abhängen.Diole könnenals Vernetzungsmittel wirken, währendMono-ole dahingehend wirken, dass sie die Vernetzungsdichte reduzierenund die Adhäsiondes vernetzten Polymers durch Anhängen der Substituenten verbessern.Diole, die im Überschuss(bezüglichder Epoxymenge) verwendet werden, können auch die Klebrigkeit verbessernund die Gesamtvernetzungsdichte verringern. Mono-ole werden am bevorzugtesten verwendet.Beispiele fürbevorzugte Mono-ole umfassen Harzalkohol, der unter der HandelsbezeichnungAbitol E von Hercules erhältlichist, und L-1203, ein hydriertes Butadienmonol, erhältlich vonKratonTM Polymers.Adhesives of the present invention will typically comprise from about 3% to about 60% of an alcohol, most advantageously a mono-ol. The alcohol acts as a chain transfer agent during cationic polymerization of the epoxy groups. The concentration will depend on the level of pressure sensitivity required in the finished adhesive and the amount and type of epoxidized block copolymer used. Diols can act as crosslinking agents, while monols can act to reduce the crosslinking density and improve the adhesion of the crosslinked polymer by attaching the substituents. Diols used in excess (in terms of the amount of epoxy) can also improve the stickiness and reduce the overall crosslink density. Monols are most preferably used. Examples of preferred monols include resin alcohol available under the trade name Abitol E from Hercules and L-1203, a hydrogenated butadiene monol available from Kraton ™ Polymers.
    [0021] Dieerfindungsgemäßen Kleberzusammensetzungenkönnenauch ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Kohlenwasserstoffharzmit oder ohne aromatische Modifikation (vorzugsweise ohne), z.B.solche, die von Terpenmonomeren oder von Erdöl-abgeleiteten Monomeren stammen,als Klebrigmacher umfassen. Bevorzugt sind hydrierte, von Erdöl abgeleiteteKohlenwasserstoffharze. Nicht-limitierendeBeispiele umfassen von aliphatischem Olefin abgeleitete Harze, wiedie, die von Goodyear unter der Handelsbezeichnung Wingtack® erhältlich sind,und die der Escorez® 1300-Reihe von ExxonMobil. Ein gängigesklebrigmachendes C5-Harz dieser Klasse istein Dien-Olefincopolymer von Piperylen und 2-Methyl-2-buten miteinem Erweichungspunkt von etwa 95°C. Dieses Harz ist unter derHandelsbezeichnung Wingtack 95 im Handel erhältlich und wird durch kationischePolymerisation eines Gemisches, das etwa 60 % Piperylen, 10 % Isopren,5 % Cyclopentadien, 15 % 2-Methyl-2-buten und etwa 10 % Dimer enthält, wiees im US-Patent Nr. 3,577,398 gelehrt wird, hergestellt. Die Harzehaben normalerweise Ring- und Kugelerweichungspunkte, wie sie durchdie ASTM-Methode E28 bestimmt werden, zwischen etwa 20°C und 150°C. Verwendbarsind auch Harze, die von aromatisch/aliphatischem C5/C9-Olefin abgeleitet sind, von Exxon Mobilin der Escorez 2000-Reihe. Hydrierte Kohlenwasserstoffharze sindspeziell einsetzbar, wenn eine Langzeitbeständigkeit gegenüber Oxidationund Belichtung mit ultraviolettem Licht erforderlich ist. Diesehydrierten Harze umfassen Harze wie die der Escorez 5000-Reihe hydriertercycloaliphatischer Harze von Exxon Mobil, hydrierte C9-und/oder C5-Harze, z.B. Arkon® P70,P90, P115, P125, erhältlichvon Arakawa Chemical, hydrierte aromatische Kohlenwasserstoffharze,wie z.B. Regalrez® 1018, 1085 und die Regalite® R-Reihevon Harzen der Firma Hercules Specialty Chemicals. Andere einsetzbareHarze umfassen hydrierte Polyterpene, wie z.B. Clearon® P-105,P-115 und P-125von der Yasuhara Yushi Kogyo Company of Japan. Bevorzugte Verwendungfinden hydrierte, cyclische oder C5-Harze, z.B.Escorez 5400 (Exxon Mobil), ein hydrierter DCPD (Dicyclopentadien)-Klebrigmacher.Gemische aus zwei oder mehreren der oben beschriebenen Harze können für einigeFormulierungen bevorzugt sein.The adhesive compositions according to the invention can also comprise an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon resin with or without aromatic modification (preferably without), for example those derived from terpene monomers or from petroleum-derived monomers, as tackifiers. Hydrogenated hydrocarbon resins derived from petroleum are preferred. Non-limiting examples include aliphatic olefin derived resins of, such as those available under the trade name Wingtack ® from Goodyear, and Escorez ® 1300 series from Exxon Mobil. A common tackifying C 5 resin of this class is a diene-olefin copolymer of piperylene and 2-methyl-2-butene with a softening point of about 95 ° C. This resin is commercially available under the tradename Wingtack 95 and is obtained by cationically polymerizing a mixture containing about 60% piperylene, 10% isoprene, 5% cyclopentadiene, 15% 2-methyl-2-butene and about 10% dimer it is taught in U.S. Patent No. 3,577,398. The resins typically have ring and ball softening points, as determined by ASTM Method E28, between about 20 ° C and 150 ° C. Resins derived from aromatic / aliphatic C 5 / C 9 olefin from Exxon Mobil in the Escorez 2000 series can also be used. Hydrogenated hydrocarbon resins are especially useful when long-term resistance to oxidation and exposure to ultraviolet light is required. These hydrogenated resins include resins as the Escorez 5000 series of hydrogenated cycloaliphatic resins from ExxonMobil, C 9 hydrogenated - and / or C 5 resins, such as Arkon ® P70, P90, P115, P125, available from Arakawa Chemical, hydrogenated aromatic hydrocarbon resins , such as Regalrez ® 1018, 1085 and the Regalite ® R series of resins from Hercules Specialty Chemicals. Other useful resins include hydrogenated polyterpenes such as Clearon® ® P-105, P-115 and P-125 from the Yasuhara Yushi Kogyo Company of Japan. Preferred uses are hydrogenated, cyclic or C 5 resins, for example Escorez 5400 (Exxon Mobil), a hydrogenated DCPD (dicyclopentadiene) tackifier. Mixtures of two or more of the resins described above may be preferred for some formulations.
    [0022] Kleberder vorliegenden Erfindung werden typischerweise etwa 20 % bis etwa70 % des hydrierten Harzes, bevorzugter etwa 30 bis etwa 60 %, enthalten.Gluethe present invention will typically be from about 20% to aboutContain 70% of the hydrogenated resin, more preferably about 30 to about 60%.
    [0023] Dieerfindungsgemäßen Kleberkönnenauch bis zu etwa 30 Gew.-% eines Ölverdünnungsmittels umfassen. Geeignete Öle umfassenOlefinoligomere und Polymere mit niedrigem Molekulargewicht, wieauch pflanzliches Ölund tierisches Ölund ihre Derivate. Von Erdölabgeleitete Öle,die verwendet werden können, sindrelativ hochsiedende Materialien, die nur einen geringen Anteilan aromatischen Kohlenwasserstoffen (vorzugsweise weniger als 30% und insbesondere weniger als 15 Gew.-% des Öls) enthalten. Alternativ kann das Öl vollständig nichtaromatisch sein. Geeignete Oligomere umfassen Polypropylene, Polybutene,hydriertes Polyisopren, hydriertes Polybutadien und dergl., diedurchschnittliche Molekulargewichte zwischen etwa 350 und etwa 10.000haben. Bevorzugt sind von Erdölabgeleitete Weißöle, z.B.Britol 35T, ein paraffinisches Weißöl und KAYDOL OIL, ein naphthenischesWeißöl, beidevon Witco Corporation erhältlich.Theadhesive according to the inventioncanalso include up to about 30% by weight of an oil diluent. Suitable oils includeOlefin oligomers and low molecular weight polymers such asalso vegetable oiland animal oiland their derivatives. Of petroleumderived oils,that can be usedrelatively high-boiling materials that make up only a small proportionaromatic hydrocarbons (preferably less than 30% and in particular less than 15% by weight of the oil). Alternatively, the oil cannot completelybe aromatic. Suitable oligomers include polypropylenes, polybutenes,hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene and the likeaverage molecular weights between about 350 and about 10,000to have. Of petroleum are preferredderived white oils, e.g.Britol 35T, a paraffinic white oil and KAYDOL OIL, a naphthenicWhite oil, bothavailable from Witco Corporation.
    [0024] Diekationischen Initiatoren werden typischerweise in Konzentrationenverwendet, die von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% reichen,vorzugsweise werden sie in Mengen verwendet, die im Bereich vonetwa 0,05 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-%, bevorzugter von etwa 0,1 Gew.-%bis etwa 0,5 Gew.-%, liegen. Die Konzentration wird auf der Basisder Beschichtungsdicke gewählt.Für dickereBeschichtungen wird weniger verwendet, um eine gleichmäßige Initiierungzu gewährleisten,wenn Strahlung zur Durchführungder Initiierung verwendet wird. Es können Kombinationen aus zweioder mehreren Fotoinitiatoren verwendet werden. Ein bevorzugterFotoinitiator ist Sarcat CD1010 (erhältlich von Sartomer), ein Triarylsulfoniumhexafluorantimonat-Salz, dasauch von Union Carbide unter der Handelsbezeichnung Syracuse UVI6974 erhältlichist. FürKleber ist das weniger thermisch stabile Iodoniumsalz Sarcat CD1012geeignet. Iodoniumsalze sind thermisch weniger stabil und folglichkann ein Härtendurch Wärmewährenddes Beschichtungsverfahrens entweder in Kombination mit oder anstelleeiner Strahlungs-induzierten Initiierung initiiert werden. Typischerweiseerfordert eine thermische Initiierung durch Zersetzung eine Temperatur über 100°C. Alternativist es gut bekannt, dass Ionodiumsalze durch einen Elektronenstrahlinitiiert werden können.The cationic initiators are typically used in concentrations ranging from about 0.01% to about 10% by weight, preferably they are used in amounts ranging from about 0.05% to about 1% % By weight, more preferably from about 0.1% to about 0.5% by weight. The concessions tration is chosen based on the coating thickness. For thicker coatings, less is used to ensure uniform initiation when radiation is used to initiate. Combinations of two or more photo initiators can be used. A preferred photoinitiator is Sarcat CD1010 (available from Sartomer), a triarylsulfonium hexafluoroantimonate salt, which is also available from Union Carbide under the trade name Syracuse UVI 6974. The less thermally stable Sarcat CD1012 iodonium salt is suitable for adhesives. Iodonium salts are less thermally stable, and consequently heat curing can be initiated during the coating process either in combination with or instead of radiation-induced initiation. Typically, thermal initiation by decomposition requires a temperature above 100 ° C. Alternatively, it is well known that ionium salts can be initiated by an electron beam.
    [0025] Fotosensibilisatorenkönnenzugesetzt werden, um die Spektralantwort auf höhere Wellenlängen auszudehnenund somit ein Härtenzu beschleunigen und die Härtungstiefezu verbessern. Phenothiazin, Perylen und Anthracen sind beispielsweisewirksame Sensibilisatoren, sowohl für Sulfonium- als auch für Iodoniumsalze.photosensitizerscancan be added to extend the spectral response to higher wavelengthsand thus a hardeningto accelerate and the depth of hardeningto improve. Phenothiazine, perylene and anthracene are for exampleeffective sensitizers for both sulfonium and iodonium salts.
    [0026] EskönnenKombinationen von Fotoinitiatoren verwendet werden, um das bestmögliche Härten von Klebstoffzusammensetzungenzu erreichen. Fotoinitiatoren werden vorzugsweise in den geringstnotwendigen Mengen verwendet, um eine Härtungsinitiierung bei der Liniengeschwindigkeitdes Verfahrens zu erreichen. Ein kationisches Härten wird durch basische Spezieswie Amine oder sogar Wasser inhibiert und diese müssen dahervermieden werden. Den im Handel verfügbaren Verbindungen werdentypischerweise Antioxidanzien zugesetzt, um die Ingredienzien gegeneinen Abbau währendder Herstellung und Verwendung der Kleberzusammensetzungen zu schützen, ohnejedoch die Strahlungshärtungdes Polymers zu stören.Viele Antioxidanzien könnenein kationisches Härteninhibieren und daher sollte ihre Verwendung minimiert werden. Kombinationenvon Antioxidanzien sind infolge der verschiedenen Abbaumechanismen,denen verschiedene Polymere unterliegen, oft wirksamer. Bestimmtegehinderte Phenole, metallorganische Verbindungen, aromatische Amine,aromatische Phosphite und Schwefelverbindungen sind zu diesem Zwecknützlich.Beispiele fürwirksame Typen dieser Materialien umfassen phenolische Antioxidanzien,Thioverbindungen und tris-(nonyliertes Phenyl)Phosphite.ItcanCombinations of photo initiators are used to get the best possible curing of adhesive compositionsto reach. Photoinitiators are preferred in the leastnecessary amounts used to initiate hardening at line speedto achieve the procedure. A cationic hardening is caused by basic specieslike amines or even water inhibits and therefore they need tobe avoided. The compounds available on the markettypically added antioxidants to counter the ingredientsa breakdown duringprotect the manufacture and use of the adhesive compositions withouthowever, radiation curingdisrupt the polymer.Many antioxidants cana cationic hardeninginhibit and therefore their use should be minimized. combinationsof antioxidants are due to the different breakdown mechanisms,which different polymers are subject to, often more effectively. Certainhindered phenols, organometallic compounds, aromatic amines,Aromatic phosphites and sulfur compounds are for this purposeuseful.examples foreffective types of these materials include phenolic antioxidants,Thio compounds and tris (nonylated phenyl) phosphites.
    [0027] Umdie thermische Langzeitstabilitätzu gewährleisten,sind im allgemeinen etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 3 Gew.-% eines odermehrerer Antioxidanzien in den Kleberzusammensetzungen enthalten;vorzugsweise beträgtdie Menge etwa 0,2 Gew.-% bis etwa 1,0 Gew.-%.Aroundthe long-term thermal stabilityto ensure,are generally about 0.05% to about 3% by weight of one orseveral antioxidants included in the adhesive compositions;is preferablythe amount about 0.2% to about 1.0% by weight.
    [0028] Ineiner bevorzugten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung umfasst die Kleberzusammensetzung etwa10 Gew.-% bis etwa 35 Gew.-% mindestens eines epoxidierten Blockcopolymers,3 bis 60 % eines kompatiblen Mono-ols, etwa 30 Gew.-% bis etwa 60Gew.-% mindestens eines Kohlenwasserstoffharzes, etwa 0,02 bis etwa2,0 % eines kationischen Initiators, etwa 0 bis etwa 15 % einesStyrolblockcopolymers, etwa 0 bis etwa 30 % eines Mineralöls und etwa0 bis etwa 2 % eines Antioxidans.Ina preferred embodimentIn the present invention, the adhesive composition comprises approximately10% to about 35% by weight of at least one epoxidized block copolymer,3 to 60% of a compatible mono-ol, about 30% to about 60% by weight% By weight of at least one hydrocarbon resin, about 0.02 to about2.0% of a cationic initiator, about 0 to about 15% of oneStyrene block copolymer, about 0 to about 30% of a mineral oil and about0 to about 2% of an antioxidant.
    [0029] Dieerfindungsgemäßen Kleberfinden insbesondere in der Klebeband- und Etikettenindustrie Verwendung.Theadhesive according to the inventionare used particularly in the adhesive tape and label industry.
    [0030] DieHaftkleber der Erfindung könnenauch vorteilhafterweise bei der Herstellung von Kleberartikeln eingesetztwerden, diese umfassen, sind aber nicht beschränkt auf, Etiketten, industrielleBänderund Transferfilme. Einseitige und doppelseitige Klebebänder wieauch Filme mit Stützsubstratund ohne Stützsubstrat werdenvon der Erfindung mit umfasst. In einer Ausführungsform umfasst der Kleberartikeleinen Klebstoff, der auf mindestens Hauptoberfläche eines Stützsubstrats,das eine erste und zweite Hauptoberfläche hat, aufgetragen ist. VerwendbareStützsubstrateumfassen, sind aber nicht beschränktauf, Cellulosematerial, Schaum, Metall, Fasern und verschiedenePolymere wie Polypropylen, Polyamid, Polyester, Polyethylenterephthalat undGemische davon. Der Klebstoff kann an einer Oberfläche desStützsubstratsoder an beiden vorliegen. Wenn der Kleber auf beide Oberflächen desStützsubstratsaufgetragen wird, könnendiese gleich oder unterschiedlich sein.ThePressure sensitive adhesives of the invention canalso advantageously used in the manufacture of adhesive articleswill include, but are not limited to, industrial labelsbandsand transfer films. Single-sided and double-sided tapes such asalso films with support substrateand without a support substrateencompassed by the invention. In one embodiment, the adhesive article comprisesan adhesive that is applied to at least the main surface of a support substrate,that has first and second major surfaces is plotted. usablesupporting substratesinclude, but are not limited toon, cellulose material, foam, metal, fibers and variousPolymers such as polypropylene, polyamide, polyester, polyethylene terephthalate andMixtures of these. The adhesive can be on a surface of thesupporting substrateor both. If the adhesive is on both surfaces of thesupporting substratecan be appliedthese may be the same or different.
    [0031] Daserfindungsgemäße Verfahrenbesteht aus einem Verfahren zur Herstellung von Bandrollen oder Etikettenmaterial,bei denen die kationische Härtungdes Klebers vollständigist und keine untergehärtete Oberflächenschichtvorliegt. Um eine Durchhärtungbei Feuchtigkeit absorbierenden Substraten zu erreichen, ist einesorgfältigeKontrolle der Feuchtigkeit vor dem Auftragen und danach erforderlich.Beispiele fürsolche Feuchtigkeit absorbierenden Substrate umfassen Abziehschichtenauf Papierbasis oder Papieretiketten, Polyurethan- oder Polyamidfilmeoder Schaumstoffe. Der Feuchtigkeitsgehalt kann kontrolliert werden,indem die Substrate währendder Herstellung übermäßig getrocknetund nicht wieder befeuchtet werden. Typischerweise sind Abziehschichtenauf Silikonbasis nach Härtendes Silikons trocken, werden aber vor einem Aufwickeln wieder befeuchtet.Eine Trocknung des Release Liners oder des Substrats kann durchgeführt werden,indem die Materialrolle für1 Stunde oder so in einen Ofen, der typischerweise eine Temperatur über demSiedepunkt von Wasser hat (212°F)gelegt wird, oder kann bei niedrigerer Temperatur unter Vakuum durchgeführt werden. Alternativkann der Liner oder das Substrat in der Produktionslinie vor demAuftragen des Klebers durch Anwendung von heißer Luft mit erhöhter Temperaturoder durch Anwendung von Mikrowellen oder IR-Trocknern getrocknetwerden.The method according to the invention consists of a method for producing tape rolls or label material, in which the cationic curing of the adhesive is complete and there is no undercured surface layer. Careful control of the moisture before and after application is necessary to achieve curing in the case of moisture-absorbent substrates. Examples of such moisture absorbing substrates include paper-based or paper label release layers, polyurethane or polyamide films, or foams. The moisture content can be controlled by the Substrates should be excessively dried during manufacture and not rewetted. Typically, silicone-based release layers are dry after the silicone has hardened, but are moistened again before being wound up. Drying of the release liner or substrate can be done by placing the roll of material in an oven typically at a temperature above the boiling point of water (212 ° F) for 1 hour or so, or can be done at a lower temperature under vacuum become. Alternatively, the liner or substrate can be dried in the production line before applying the adhesive by using hot air at an elevated temperature or by using microwaves or IR dryers.
    [0032] Sobalddie Rolle aus Haftkleber hergestellt ist, ist es wichtig, ein nachfolgendesEindringen von Feuchtigkeit zu verhindern. Dies kann erreicht werden,indem die Rolle in einfacher Weise in eine Feuchtigkeitssperre,z.B. ein Polyolefinfilm, eingewickelt wird oder indem sie in einerUmgebung mit niedriger Feuchtigkeit gelagert wird. Eine Feuchtigkeitunter 50 % RH bei 23°Cist bevorzugt, bevorzugter ist eine Feuchtigkeit von unter 10 %und am vorteilhaftesten unter etwa 0 %, und zwar durch die Verwendungvon Exsikkatoren oder thermomechanischen Lufttrocknern.As soon asthe roll is made from pressure sensitive adhesive, it is important to follow onePrevent moisture ingress. This can be accomplishedby simply placing the roller in a moisture barrier,e.g. a polyolefin film that is wrapped or wrapped in aEnvironment with low humidity is stored. A moisturebelow 50% RH at 23 ° Cis preferred, more preferred is a humidity of less than 10%and most advantageously below about 0% by usedesiccators or thermomechanical air dryers.
    [0033] DieErfindung kann durch die folgenden, nicht-beschränkenden Beispiele erläutert werden.TheInvention can be illustrated by the following non-limiting examples.
    [0034] Einkationischer, härtenderKleber 36-646A, auf der Basis von KLPL-207 (ein flüssiges epoxidiertes Blockcopolymer,erhältlichvon KratonTM Polymers, wurde in einem Heißschmelzmischerhergestellt, wobei ein vordispergierter kationischer UV-Fotoinitiator(UVI-6974 – einTriarylsulfoniumsalz, erhältlichvon Union Carbide) verwendet wurde. Die Vordispersion in L-207 wurdevon KratonTM Polymers erhalten. Verfahrenzur Herstellung solcher Kleber sind in "Kraton LiquidTM Polymer//SolidPolymer Hybrid UV Cure Adhesives with Stable Peel Strength" von J. R. Erickson,J. K. L. Schneider und L. M. Kegley, präsentiert beim Pressure Sensitive TapeCouncil Annual Meeting, 2002, beschrieben.A cationic curing adhesive 36-646A, based on KLPL-207 (a liquid epoxidized block copolymer available from Kraton ™ Polymers, was made in a hot melt mixer using a predispersed cationic UV photoinitiator (UVI-6974 - a triarylsulfonium salt from Union Carbide) The predispersion in L-207 was obtained from Kraton ™ Polymers, and methods for making such adhesives are described in "Kraton Liquid ™ Polymer // Solid Polymer Hybrid UV Cure Adhesives with Stable Peel Strength" by JR Erickson, JKL Schneider and LM Kegley, presented at the Pressure Sensitive Tape Council Annual Meeting, 2002.
    [0035] DerKleber wurde in einem ITW-Heißschmelz-Tankmit 200°Fgeschmolzen und dann mit einem Kopf mit einem 6-inch-breiten Schlitzauf Trennpapier (Release Papier) mit einer Kleberdicke von 5 milaufgetragen. Die Beschichtung wurde durch ein Aetek 400 Watt/inH-Bulb-Gerätgeführtund wurde dann auf ein anderes Trennpapier bzw. Release Papier geschoben.Der Kleber wurde auf ein Release Papier mit einer engen (härteren)Freisetzung (T3070) aufgetragen und auf einen leichten Release Liner(P1000) aufgeglättet.Die Liniengeschwindigkeit war 60 ft/min und die UV-Stärke war50 %. Beide Release-Papiere, T3070 und P1000, wurden von Enterpriseerhalten.TheGlue was in an ITW hot melt tankat 200 ° Fmelted and then with a head with a 6 inch wide sloton release paper with an adhesive thickness of 5 milapplied. The coating was made by an Aetek 400 watt / inH-Bulb deviceguidedand was then pushed onto another release paper.The glue was put on a release paper with a tight (harder)Release (T3070) applied and onto a light release liner(P1000) smoothed out.The line speed was 60 ft / min and the UV strength was50%. Both release papers, T3070 and P1000, were from Enterprisereceive.
    [0036] RelaseLiner-Walzen wurden bei verschiedenen Temperaturen und Feuchtigkeitslevelnim Papier konditioniert. In einem Fall wurde der Liner mit Papierumnebelt und dann partiell getrocknet und aufgerollt. Der Feuchtigkeitsgehaltwurde nach den allgemeinen Richtlinien des TAPPI-Verfahrens T412om-94 bestimmt. Aus der Mitte der Releaserolle, die etwa 10 Schichtentief war, wurde ein 4 inch × 4inch-Quadrat herausgeschnitten. Die außen liegenden zwei Boden- undDeckschichten wurden vom Stapel entfernt und dieser wurde in einenabgewogenen 250 ml Erlenmeyer-Kolben gelegt. Der Kolben wurde mitAluminiumfolie bedeckt und gewogen. Das Gewicht des Papiers war6 bis 12 g. Der Kolben wurde in einen Ofen mit 250°F gestelltund die Aluminiumfolie wurde entfernt. Die Proben wurden für insgesamt2,5 h trocknen gelassen (bei dieser Zeit hatten sie ein konstantesGewicht erreicht). Vor dem erneuten Wiegen der Proben wurden siein einem Exsikkator abkühlengelassen.relaseLiner rolls were made at different temperatures and moisture levelsconditioned in paper. In one case the liner was made with paperfogged and then partially dried and rolled up. The moisture contentwas developed according to the general guidelines of TAPPI procedure T412om-94 determined. From the middle of the release roll, which is about 10 layersdeep, it became a 4 inch × 4inch square cut out. The outside two floor andCover layers were removed from the stack and this was put into oneweighed 250 ml Erlenmeyer flask. The flask was withCovered and weighed aluminum foil. The weight of the paper was6 to 12 g. The flask was placed in a 250 ° F ovenand the aluminum foil was removed. The samples were for a totalLet dry for 2.5 hours (at that time they had a constantWeight reached). Before weighing the samples again, they werecool in a desiccatorcalmly.
    [0037] Ineinem ersten Satz an Experimenten wurden die Transferbänder, dieauf dem Beschichter hergestellt worden waren, unmittelbar von derRolle geschnitten und als Folie unter trockenen Bedingungen (ineinem Exsikkator) oder Standardbedingungen (23°C/50 % RH) härten gelassen. Die Zeit biszur vollständigenHärtung dieseskationisch initiierten Klebstoffs ist grob 3 Tage. Alle Eigenschaftenwurden nach einer Härtungszeitvon mindestens 5 Tagen gemessen.InA first set of experiments were the transfer belts thaton the coater had been produced, directly from theRoll cut and as a film under dry conditions (ina desiccator) or standard conditions (23 ° C / 50% RH). The time untilto completeHardening thiscationically initiated adhesive is roughly 3 days. All propertieswere after a curing periodmeasured for at least 5 days.
    [0038] DerGelgehalt wurde bestimmt, indem ein Filmstück abgewogen wurde, der Film über Nachtin Cyclohexan extrahiert wurde, das gequollene, extrahierte Filmgel entferntwurde, der Film getrocknet wurde und das Trockengewicht mit dentheoretischen Prozentgehalten der Ingredienzien in der Rezeptur,die am Härtungsprozessteilnehmen können,verglichen wird.TheGel content was determined by weighing a film piece, the film overnightwas extracted in cyclohexane, the swollen, extracted film gel removedthe film was dried and the dry weight with thetheoretical percentages of the ingredients in the recipe,the hardening processcan participateis compared.
    [0039] Scher-Adhäsionsbruch-Temperatur(SAFT) wurde bestimmt, indem gehärteteFilme auf 2 mil Korona-behandeltes PET, gebunden an 1 Inch × 1 InchQuadrat Klebstoffband an eine Stainless-Steel-Platte (unter Verwendungeiner automatisierten PSTC-Walze von Chemsultants), transferiertwurde, die Platte 20 min ausdunsten gelassen wurde und dann beiRaumtemperatur und unter Anhängeneines Gewichts von 1 kg in einen Ofen gestellt wurde. Die Temperaturwird dann schnell auf 120°Ferhöhtund wird anschließendmit 1°F/min erhält. DieZeit des Versagens wird notiert. Keine der Proben zeigte ein kohäsives Versagen.Adhäsionsbruch folgtein fast allen Fällenvon der Stahlplatte, manchmal mit schweren Störungen oder Resten an der Platte – ein Zeichenfür eineschwache Oberflächenschichtim Kleber. Jeder angegebene Wert ist ein Mittelwert von 4 Proben.Shear Adhesion Break Temperature (SAFT) was determined by cured films on 2 mil corona treated PET bonded to 1 inch x 1 inch square adhesive tape to a stainless steel plate (below Using an automated PSTC roller from chemistsultants), transferred, the plate allowed to evaporate for 20 min and then placed in an oven at room temperature and with a 1 kg weight attached. The temperature is then quickly raised to 120 ° F and is then maintained at 1 ° F / min. The time of failure is noted. None of the samples showed cohesive failure. Adhesion fracture followed in almost all cases from the steel plate, sometimes with severe defects or residues on the plate - a sign of a weak surface layer in the adhesive. Each value given is an average of 4 samples.
    [0040] DieSchälfestigkeitund die Probenklebrigkeit wurden an Filmen gemessen, die auf 2 milKorona-behandeltes PET transferiert worden waren.Thepeel strengthand sample stickiness was measured on films made to 2 milCorona-treated PET had been transferred.
    [0041] DerTest auf Schälfestigkeitwurde unter Verwendung einer PSTC-Automatikwalze von Chemsultants durchgeführt, wobei1 Inch breite Streifen auf saubere Stainless-Steel-Platten geklebtwurden. Diese wurden für20 min Vornetzen gelassen, bevor sie bei 180° und mit einer Geschwindigkeitvon 12 Inch/min abgezogen wurden. Jeder angegebene Wert ist derMittelwert von 3 Messungen.ThePeel strength testwas performed using a PSTC automatic roller from ChemSultants, whereby1 inch wide strips glued to clean stainless steel plateswere. These were forAllow 20 min pre-wetting before going at 180 ° and at a speedfrom 12 inches / min. Each value specified is theAverage of 3 measurements.
    [0042] DerTest auf Sondenklebrigkeit wurde unter Verwendung eines Texturanalysators(TA-XT2i) und einer Stainless-Steel-Sonde durchgeführt. Diemaximale Kraft beim Zurückziehenwurde aufgezeichnet. Jeder angegebene Wert ist ein Durchschnittswertvon 5 Messungen.TheProbe tack test was performed using a texture analyzer(TA-XT2i) and a stainless steel probe. Themaximum pull back forcewas recorded. Each value given is an averageof 5 measurements.
    [0043] Wiein Tabelle 1 angegeben ist, sind die Bedingungen, unter denen dieProbenchargen des Klebstoffs gehärtetwerden, wichtig. Trockene Bedingungen produzieren eine etwas höhere Gelfraktion,aber eine signifikant höhereSAFT. Schälfestigkeitund Sondenklebrigkeit sind nicht beeinträchtigt.Howgiven in Table 1 are the conditions under which theSample batches of the adhesive hardenedbecome important. Dry conditions produce a slightly higher gel fraction,but a significantly higher oneJUICE. peel strengthand probe stickiness are not affected.
    [0044] DieserKleber und andere dieses Typs sind sehr hydrophob und werden beihoher Temperatur hergestellt und angewendet, auf diese Weise gibtes im wesentlichen keine Veränderungdes im Kleber vorhandenen Wassers. Allerdings ist Wasser im ReleaseLiner vorhanden. Währendder Kleber sehr wenig Wasser absorbieren wird, kann die Oberfläche desKlebers deutlich beeinträchtigtwerden. Eine Unterhärtungan der Oberflächedes Klebers kann eine schwache untergehärtete äußere Schicht an dem PSA erzeugen,der fürdie niedrige SAFT verantwortlich sein könnte. Ein Adhäsionsbruchmit "Ghosting" steht in Übereinstimmungmit dieser Hypothese.ThisAdhesives and others of this type are very hydrophobic and are used inhigh temperature manufactured and applied in this waythere is essentially no changeof the water present in the adhesive. However, water is in the releaseLiner available. Whilethe glue will absorb very little water, the surface of theAdhesive significantly affectedbecome. An undercuringon the surfacethe adhesive can create a weak undercured outer layer on the PSA,the forthe low JUICE could be responsible. An adhesion breakwith "ghosting" is in agreementwith this hypothesis.
    [0045] RDA(Rheometrics Dynamic Analysis) wurde an gehärteten Filmen (Beispiele 3und 4), wie es nachfolgend beschrieben wird, durchgeführt. 1, welche den Effekt derHärtungsumgebungauf den Gesamthärtungsgraddes Klebers von Beispiel 3 (-∎-) und Beispiel 4 (-
    [0046] Rheologierheology
    [0047] EinRheometrics Dynamic Mechanical Analyzer (Modell RDA 700) wurde verwendet,um den Elastizitätsmodul(G') und den Verlustmodul(G") gegen die Temperaturzu erhalten. Das Instrument wurde durch Rhios Software, Version4.3.2., gesteuert. Parallele Platten mit einem Durchmesser von 8mm, die durch einen Spalt von etwa 2 mm getrennt waren, wurden verwendet.Die Probe wurde aufgeladen und dann auf etwa –100°C abgekühlt und der Test wurde begonnen.Das Testprogramm erhöhtedie Temperatur mit 5°C-Intervallen,gefolgt von einer Einwirkzeit bei jeder Temperatur von 10 s. DerKonvektionsofen, der die Probe enthielt, wurde kontinuierlich mitStickstoff gespült.Die Frequenz wurde bei 10 rad/s gehalten. Die Anfangsdehnung zu Beginndes Tests war 0,05 % (am Außenrandder Platten). Eine Selbstdehnoption in der Software wurde verwendet,um währenddes Tests eine genau messbare Drehkraft aufrechtzuerhalten. DieOption war so aufgebaut, dass die maximal angewendete Dehnung, diedurch die Software zugelassen wurde, 50 % war. Das Selbstdehnungsprogrammstellte die Dehnung bei jeder Temperaturerhöhung falls erforderlich unterVerwendung des folgenden Verfahrens ein. Wenn die Drehkraft unter200 g-cm war, wurde die Dehnung um 25 % des aktuellen Werts erhöht. Wenndie Drehkraft über1200 g-cm war, wurdesie um 25 % des aktuellen Werts verringert. Bei Drehkräften zwischen200 und 1200 g-cm wurde eine Änderungin der Dehnung bei der Temperaturerhöhung durchgeführt. DieScherspeicherung oder der Elastizitätsmodul (G') und der Scherverlustmodul (G'') werden durch die Software aus denDrehkraft- und Spannungsdaten errechnet. Ihr Verhältnis G''/G',auch als tan delta bekannt, wurde ebenfalls errechnet.A Rheometrics Dynamic Mechanical Analyzer (Model RDA 700) was used to obtain the modulus of elasticity (G ') and the modulus of loss (G ") against temperature. The instrument was designed by Rhi os software, version 4.3.2., controlled. Parallel 8 mm diameter plates separated by a gap of about 2 mm were used. The sample was charged and then cooled to about -100 ° C and the test started. The test program raised the temperature at 5 ° C intervals, followed by an exposure time of 10 s at each temperature. The convection oven containing the sample was purged continuously with nitrogen. The frequency was kept at 10 rad / s. The initial elongation at the start of the test was 0.05% (on the outer edge of the plates). A software self-expansion option was used to maintain a precisely measurable torque during the test. The option was designed so that the maximum stretch applied that was allowed by the software was 50%. The self-expansion program adjusted the strain each time the temperature was raised using the following procedure. If the torque was below 200 g-cm, the elongation was increased by 25% of the current value. If the torque was over 1200 g-cm, it was reduced by 25% of the current value. With torsional forces between 200 and 1200 g-cm, a change in the elongation was carried out as the temperature increased. The software calculates the shear storage or the modulus of elasticity (G ') and the shear loss modulus (G'') from the torque and tension data. Their ratio G '' / G ', also known as tan delta, was also calculated.
    [0048] Einzweiter Satz Experimente wurde durchgeführt, welcher eine einer Bandproduktionsumgebung ähnlichereSituation darstellt. FürgroßeBandrollen wird der Kleber unter Bedingungen härten, bei denen wenig zusätzlicheFeuchtigkeit eintreten kann. Somit ist die Feuchtigkeit im ReleaseLiner selbst die primäreQuelle. Um eine Produktionsumgebung zu simulieren, wurden Rollenan Transferband wie vorher beschrieben hergestellt, allerdings mitRelease Linern, die verschiedene Feuchtigkeitsgehalte enthielten.Die Rollen wurden unverzüglich ineinen Doppelbeutel aus PE-Folie (2 Schichten je 4 mils dick) gegeben.Die Filme härtetenin dem Beutel fürmindestens 5 Tage, bevor sie getestet wurden. Wie in Tabelle 2 gezeigtist, hat der Feuchtigkeitsgehalt des Liners eine dramatische Wirkungauf die SAFT des Klebers. Wiederum waren die Adhäsionsbrüche nicht kohäsiv. Dasklare Resultat ist, je niedriger der Feuchtigkeitsgehalt, destobesser.Onsecond set of experiments was carried out, which is a more similar to a tape production environmentSituation. ForsizeTape rolls will harden the adhesive under conditions where little additionalMoisture can enter. So the moisture is in the releaseLiner itself the primarySource. To simulate a production environment, roles were createdon transfer belt as described before, but withRelease liners that contained different levels of moisture.The roles were immediately ina double bag made of PE film (2 layers each 4 mils thick).The films hardenedin the bag forat least 5 days before they are tested. As shown in Table 2the moisture content of the liner has a dramatic effecton the juice of the glue. Again the adhesion breaks were not cohesive. Theclear result is, the lower the moisture content, the morebetter.
    [0049] DieTemperatur des Klebers ist am heißesten, wenn er die UV-Lampeverlässt.Die Temperatur wurde an diesem Ort unter Verwendung eines Nicht-Kontakt-Infrarotthermometersbei Kleberbeispiel 6 gemessen. Die aufgezeichnete Temperatur war63°C.TheTemperature of the glue is hottest when it hits the UV lampleaves.The temperature was measured at this location using a non-contact infrared thermometermeasured with adhesive example 6. The recorded temperature was63 ° C.
    [0050] Eskönnenviele Modifikationen und Variationen der vorliegenden Erfindungdurchgeführtwerden, ohne ihren Geist und Umfang zu verlassen, was dem Fachmannklar sein wird. Die hierin beschriebenen spezifischen Ausführungsformenwerden nur als Beispiele aufgeführtund die Erfindung soll nur durch die beigefügten Ansprüche zusammen mit dem vollenUmfang von Äquivalenten,auf die solche Ansprüchesich beziehen, beschränktwerden.Many modifications and variations of the present invention can be made without departing from the spirit and scope thereof, which will be apparent to those skilled in the art. The specific embodiments described herein are given by way of example only, and the invention is only intended to be illustrated by the added claims are limited together with the full scope of equivalents to which such claims relate.
    权利要求:
    Claims (10)
    [1]
    Verfahren zum Auftragen und Härten eines kationischen, härtbarenHaftklebers auf eine Abziehschicht und/oder ein Stützsubstrat,wobei der kationische, härtbareKleber auf eine Abziehschicht und/oder ein Stützsubstrat, der/das einen geringenFeuchtigkeitsgehalt hat, aufgetragen wird und dann unter Bedingungengeringer Feuchtigkeit härtengelassen wird.Process for applying and curing a cationic, curablePressure sensitive adhesive on a release layer and / or a support substrate,being the cationic, curableGlue on a release liner and / or a support substrate that has a low levelHas moisture content, is applied and then under conditionsharden low moistureis left.
    [2]
    Verfahren zur Herstellung eines gehärteten Kleberartikels,umfassend Auftragen eines kationischen, härtbaren Klebers auf ein Filmsubstrat,das einen Feuchtigkeitsgehalt von weniger als etwa 5 % hat, undInitiieren des Härtens,wobei der Feuchtigkeitsgehalt des beschichteten Substrats auf einemLevel von kleiner als etwa 5 % gehalten wird, bis der Kleber imWesentlichen vollständiggehärtetist.Process for the production of a hardened adhesive article,comprising applying a cationic, curable adhesive to a film substrate,which has a moisture content of less than about 5%, andInitiate hardening,wherein the moisture content of the coated substrate on aLevel of less than about 5% is maintained until the adhesive in theEssentially completehardenedis.
    [3]
    Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Kleberdurch Strahlungsinitiierung gehärtetwird.The method of claim 1 or 2, wherein the adhesivehardened by radiation initiationbecomes.
    [4]
    Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Feuchtigkeitsgehaltunter 2 % gehalten wird.The method of claim 1 or 2, wherein the moisture contentis kept below 2%.
    [5]
    Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Kleberein epoxidiertes Blockcopolymer umfasst.The method of claim 1 or 2, wherein the adhesivean epoxidized block copolymer.
    [6]
    Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Härten unterBedingungen geringer Feuchtigkeit durchgeführt wird, indem der aufgetrageneKleber in Kunststofffilm gewickelt wird, um ein merkliches Eindringenvon Feuchtigkeit währenddes Härtenszu verhindern.The method of claim 1 or 2, wherein the curing underLow humidity conditions is carried out by the appliedGlue is wrapped in plastic film for noticeable penetrationof moisture duringof hardeningto prevent.
    [7]
    Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Kleberetwa 10 bis etwa 60 Gew.% mindestens eines epoxidierten Blockcopolymers,etwa 3 bis etwa 60 % eines kompatiblen Mono-ols, wie z. B. Harzalkohol,um die Härtungsdichtezu kontrollieren, 0 bis etwa 30 Gew.% mindestens eines Styrol-Blockcopolymers,etwa 20 bis etwa 70 % mindestens eines Kohlenwasserstoffharzes,0 bis etwa 30 % eines Mineralölsund eine wirksame Menge eines kationischen Initiators umfasst.The method of claim 1 or 2, wherein the adhesiveabout 10 to about 60% by weight of at least one epoxidized block copolymer,about 3 to about 60% of a compatible mono-ol such as e.g. B. resin alcohol,around the hardening densityto control, 0 to about 30% by weight of at least one styrene block copolymer,about 20 to about 70% of at least one hydrocarbon resin,0 to about 30% of a mineral oiland an effective amount of a cationic initiator.
    [8]
    Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, das zur Herstellungvon Bandrollen oder Etiketten-Grundmaterial verwendet wird.A method according to claim 1 or 2, which is for the preparationof tape rolls or label base material is used.
    [9]
    Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Kleberartikelein Etikett, ein Band oder ein Transferfilm ist.The method of claim 2, wherein the adhesive articleis a label, a tape or a transfer film.
    [10]
    Verfahren nach Anspruch 9, wobei der Kleberartikelein Band ist.The method of claim 9, wherein the adhesive articleis a band.
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    引用文献:
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    法律状态:
    2004-12-02| OP8| Request for examination as to paragraph 44 patent law|
    2009-02-19| 8128| New person/name/address of the agent|Representative=s name: MEISSNER, BOLTE & PARTNER GBR, 80538 MUENCHEN |
    2009-08-27| 8127| New person/name/address of the applicant|Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE |
    2011-09-29| R016| Response to examination communication|
    2011-10-14| R016| Response to examination communication|
    2015-06-08| R016| Response to examination communication|
    2015-07-24| R018| Grant decision by examination section/examining division|
    2016-08-13| R020| Patent grant now final|
    2020-11-03| R119| Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee|
    2021-01-11| R079| Amendment of ipc main class|Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: C09J0007020000 Ipc: C09J0007210000 |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
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